FOTOMONTA¿OWALNE DZIEWI¿CIOCZ¿¿CIOWE CYKLICZNE ENEDYNY I ENYNE-ALLENY

Skrajna cytotoksyczno¿¿ antybiotyków naturalnej enedyny przypisywana jest zdolno¿ci fragmentu (Z)-3-ene-1,5-diyne w¿¿czonego do 10- lub 9-pier¿cieniowego cyklicznego uk¿adu pier¿cieniowego do cyklicznej cyklizacji Bergmana i wytwarzania dDNA niszcz¿cego p-benzyn¿. Szybko¿¿ tej reakcji silnie zale¿y od wielko¿ci pier¿cienia. Tak wi¿c 11-pami¿tnych enediyn pier¿cieni jest stabilnych, 10-pami¿tnych analogów pier¿cieni ulega powolnej cykloromatyzacji w warunkach otoczenia lub ¿agodnego ogrzewania. Niewiele wiadomo na temat reaktywno¿ci 9-pami¿tnych enediyn pier¿cieniowych ze wzgl¿du na ich niestabilno¿¿. Opracowali¿my stabilne termicznie fotorezystory 9-cio pami¿tkowych enedyn, w których jedno z potrójnych wi¿zä zostäo zast¿pione przez grup¿ cyklopropenonow¿. Näwietlanie fotoprekursora promieniami UV powoduje efektywn¿ dekarbonizacj¿ i tworzenie si¿ reaktywnych enediyn. Ta ostatnia ulega samoistnie czystej cykloaromatyzacji przy braku jakichkolwiek dodatków chemicznych. Omówiono równie¿ strategie syntetyczne serii cyklopropenonu zawieraj¿cego dziewi¿cioramienne prekursory enediów oraz aktywno¿¿ niszcz¿c¿ DNA fotogeneratywnych enediów.